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中國(guó)變形鋁合金新進(jìn)展(上)

2020年01月07日 9:54 7042次瀏覽 來(lái)源:   分類(lèi): 鋁資訊   作者:

 

變形鋁合金在鋁產(chǎn)業(yè)中占據(jù)著舉足輕重的地位,近年來(lái),隨著鋁產(chǎn)業(yè)技術(shù)的發(fā)展,我國(guó)變形鋁合金產(chǎn)業(yè)實(shí)現(xiàn)了前所未有的進(jìn)步,推動(dòng)了鋁及鋁合金應(yīng)用領(lǐng)域逐步拓寬。

西安交通大學(xué)的

抗蠕變鋁-銅-鈧系合金

西安交通大學(xué)金屬材料強(qiáng)度重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室高一涵博士、楊沖博士與青年教師張金鈺在劉剛和孫軍教授的指導(dǎo)下,與美國(guó)約翰霍普金斯大學(xué)馬恩教授、重慶大學(xué)曹玲飛教授合作,在新型抗高溫蠕變AI-Cu系合金研發(fā)方面取得了突破性進(jìn)展。

在AI-Cu合金中可形成有時(shí)效強(qiáng)化作用的AI2Cu相,加入少量的(<0.4%)鈧后可形成新的AI3Sc相,它不但有更強(qiáng)的時(shí)效強(qiáng)化作用,而且有異常的且非常強(qiáng)烈的晶粒細(xì)化作用,不過(guò)它們的時(shí)效工藝本來(lái)是不相同的,但研究者通過(guò)工藝處理,使兩個(gè)強(qiáng)化相粒子和諧共存,取長(zhǎng)補(bǔ)短,使普通的AI-Cu合金不再普通,面貌煥然一新,具有超常的抗高溫蠕變性能:在300℃以>30N/mm2外加應(yīng)力的苛刻蠕變條件下,可安全工作350小時(shí)以上;如果外加應(yīng)力<20N/mm2,則安全蠕變時(shí)間可長(zhǎng)于2000小時(shí)。其蠕變壽命比傳統(tǒng)2xxx系合金、6xxx系、7xxx系、4xxx系、AI-Sc合金、AI2O3或Sic粒子增強(qiáng)的鋁合金復(fù)合材料的長(zhǎng)2~3個(gè)數(shù)量級(jí)。

新型AI-Cu-Sc合金為什么會(huì)有這么強(qiáng)的抗蠕變性能呢?研究者巧妙地采用納米第二相顆粒界面原子偏聚的顯微組織設(shè)計(jì)思想,通過(guò)在原子層次解析不同溶質(zhì)原子之間的交互作用,借相關(guān)的熱力學(xué)/動(dòng)力學(xué)分析,通過(guò)常規(guī)的AI-Cu合金并借助Sc的微合金化作用,在不同尋常的熱處理工藝下,使Sc原子高濃度地偏聚于AI2Cu強(qiáng)化相質(zhì)點(diǎn)的界面,將它們包圍起來(lái),顯著地抑制了它們?cè)诟邷叵碌拇只L(zhǎng)大,延長(zhǎng)了蠕變壽命。

高一涵團(tuán)隊(duì)研制的生產(chǎn)含鈧AI-Cu系材料的工藝對(duì)提高傳統(tǒng)航空鋁合金的高溫性能有著重要意義,可創(chuàng)造出一批在250℃以上長(zhǎng)期工作的AI-Cu-Mg-Sc合金,可為航空航天工業(yè)的新發(fā)展作出更大貢獻(xiàn),為中國(guó)大飛機(jī)的制造提供高性能鋁材。合金成分雖未公布,但筆者認(rèn)為,Cu含量會(huì)<5%,Sc含量會(huì)<0.4%。

有研科技集團(tuán)公司的

高強(qiáng)高韌—低淬火敏感性鋁合金

北京有色金屬研究總院旗下的有研科技集團(tuán)有限公司以熊柏青為首的研究團(tuán)隊(duì)發(fā)明的AI-Zn-Mg-Cu系高強(qiáng)高韌—低淬火敏感性鋁合金至2018年6月12日已獲得美國(guó)專(zhuān)利授權(quán),至此,專(zhuān)利授權(quán)國(guó)家達(dá)12個(gè),分別為:中國(guó)、美國(guó)、法國(guó)、英國(guó)、加拿大、德國(guó)、挪威、澳大利亞、意大利、西班牙、奧地利、日本。筆者認(rèn)為,還可以申請(qǐng)巴西專(zhuān)利,因?yàn)榘臀饕彩侵饕暮娇掌髦圃靽?guó)。

這個(gè)新型鋁合金的面世,創(chuàng)造了中國(guó)鋁合金發(fā)展史上諸多首個(gè)——是中國(guó)首個(gè)有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的結(jié)構(gòu)鋁合金、是中國(guó)首個(gè)AI-Zn-Mg-Cu系高強(qiáng)高韌—低淬火敏感性航空航天鋁合金、是中國(guó)首個(gè)獲得國(guó)際發(fā)明專(zhuān)利大范圍授權(quán)的航空航天器結(jié)構(gòu)鋁合金、是中國(guó)首個(gè)超大厚度鍛件在軍民飛機(jī)上大規(guī)模應(yīng)用的合金,2016年~2018年,中鋁西南鋁業(yè)(集團(tuán))有限責(zé)任公司向航空器制造企業(yè)提供此種合金產(chǎn)品近1000噸,受到用戶(hù)的普遍贊譽(yù)。

合金成分

熊柏青等發(fā)明的高強(qiáng)高韌—低淬火敏感性AI-Zn-Mg-Cu系合金的化學(xué)成分(質(zhì)量%):Zn6.7~8.7,Mg1.1~2.3,Cu0.5~1.9,Zr0.03~0.20;同時(shí)需要滿(mǎn)足,10.5≤(Zn+Mg+Cu)≤11.0,5.3≤(Zn/Mg+Cu)≤6.0,(0.24-D/4800)≤(Zr+Mn+Sc+Er+Hf)≤(0.24-D/5000),其中D為半連續(xù)鑄錠直徑或方形錠厚度,250mm≤D≤1000mm。所述合金的優(yōu)選成分(質(zhì)量%):Zn7.5~8.4,Mg1.65~1.8,Cu0.7~1.5,Zr0.03~0.20,同時(shí)滿(mǎn)足:10.6≤(Zn+Mg+Cu)≤10.8,5.5≤(Zn/Mg+Cu)≤5.7。

對(duì)新合金可進(jìn)一步添加微合金化元素Mn、Sc、Er、Hf等,但不論是單個(gè)添加還是加入2個(gè)或2個(gè)以上均需滿(mǎn)足(0.24-D/4800)wt%≤(Zr+Mn+Sc+Er+Hf)wt%≤(0.24-D/5000)wt%,其中D為半連續(xù)鑄造圓錠直徑或軋制用方錠的厚度,250mm≤D≤1000mm。

發(fā)明者對(duì)新合金的雜質(zhì)Si、Fe等的含量根據(jù)產(chǎn)品的不同作3種限制:

首先,在制造半成品及鑄造產(chǎn)品時(shí),作為雜質(zhì)及隨晶粒細(xì)化劑混入的元素,合金中Fe≤0.50wt%、Si≤0.50wt%、Ti≤0.10wt%,其他雜質(zhì)元素每個(gè)≤0.08wt%、總和≤0.25wt%。

第二類(lèi),在加工制造結(jié)構(gòu)件半成品時(shí),作為雜質(zhì)及隨晶粒細(xì)化劑帶入的元素,合金中應(yīng)Si≤0.10wt%、Fe≤0.12wt%、Ti≤0.06wt%,其他雜質(zhì)元素每種≤0.05wt%、總計(jì)≤0.15wt%。

第三類(lèi)為要求有超高強(qiáng)度與韌性的產(chǎn)品,作為雜質(zhì)及隨晶粒細(xì)化劑帶入的元素,所述合金中應(yīng)Si≤0.03wt%、Fe≤0.05wt%、Ti≤0.04wt%,其他雜質(zhì)元素每種≤0.03wt%,總計(jì)≤0.10wt%。

在制造結(jié)構(gòu)件的上述合金中,應(yīng)Cuwt%≤Mgwt%;若制品厚度或其局部厚度>250mm,合金的Cu含量≤1.40wt%。

另外,在專(zhuān)利陳述中,對(duì)合金產(chǎn)品(板材、擠壓材、鍛件、鑄件)種類(lèi)與成分的關(guān)系都作了說(shuō)明。

合金的熱處理

所發(fā)明的新合金必須進(jìn)行嚴(yán)格的熱處理方能達(dá)到所要求的性能,鑄錠可進(jìn)行單級(jí)或多級(jí)均勻化處理,單級(jí)均勻退火制度(450℃~480℃)/(1h~48h),2級(jí)或3級(jí)均勻化退火制度(420℃~490℃)/總時(shí)間(1h~48h)。然后對(duì)均勻化退火后的錠進(jìn)行鋸切,對(duì)錠坯熱加工(軋制、擠壓、鍛造),加工前進(jìn)行預(yù)加熱,預(yù)加熱制度(380℃~450℃)/(1h~6h)。若進(jìn)行自由鍛-軋制組合工藝加工,預(yù)加熱制度也相同。

半成品的人工時(shí)效:T6峰值時(shí)效制度(110℃~125℃)/(8h~36h);T7雙級(jí)時(shí)效制度,第一級(jí)(110℃~115℃)/(6h~15h),第二級(jí)(155℃~160℃)/(6h~24h),三級(jí)時(shí)效制度,第一級(jí)(105℃~125℃)/(1h~24h),第二級(jí)(170℃~200℃)/(0.5h~8h),第三級(jí)(105℃~125℃)/(1h~36h)。

合金的性能

工業(yè)化生產(chǎn)的220mm自由鍛件的合金成分(質(zhì)量%):Zn7.63,Mg1.79,Cu1.38,Zr0.11,主要雜質(zhì)Fe0.06、Si0.05、Ti0.023;錠坯在(420℃±10℃)預(yù)熱6小時(shí)后,三次多方自由鍛造成2310mm(長(zhǎng))x1000mm(寬)x220mm(厚)的方形件,在室溫水中淬火后,進(jìn)行總變形量為1%~3%的冷預(yù)壓縮,以消除殘余應(yīng)力,熱處理后測(cè)試各項(xiàng)性能。

鍛壓-軋制法生產(chǎn)的152mm厚板的錠坯于420℃±10℃加熱后進(jìn)行三次多方向自由鍛成2950mm(長(zhǎng))x1000mm(寬)x360m(厚)的鍛坯,在410℃±10℃加熱3小時(shí)后軋成6980mm(長(zhǎng))x1000mm(寬)x152mm(厚)板,固溶處理與室溫水噴淋淬火后,進(jìn)行總變形量為1%~3%預(yù)拉伸以消除殘余應(yīng)力,最后進(jìn)行T76、T74、T73人工時(shí)效。

厚30mm的新合金板材的合金成分(質(zhì)量%):Zn7.52,Mg1.78,Cu1.47,Zr0.19,主要雜質(zhì)含量,F(xiàn)e0.06、Si0.05、T0.02。半連續(xù)扁錠尺寸1100mm(寬)x270mm(厚),經(jīng)(465℃±5℃)/24h+(475℃±3℃)/24h均勻化退火與空氣中緩冷,再經(jīng)鋸切、銑面獲得1500(長(zhǎng))x1100mm(寬)x250mm(厚)的錠坯,在(420℃±10℃)/4h預(yù)熱后軋成12500mm(長(zhǎng))x1000mm(寬)x30mm(厚)板材,經(jīng)固溶處理、室溫水噴淋淬火與施加1%~3%的預(yù)拉伸變形消除殘余應(yīng)力后進(jìn)行人工時(shí)效處理。

從成分上來(lái)看,中國(guó)合金的銅含量略低一點(diǎn)點(diǎn),平均含量?jī)H比美國(guó)7050、7055合金的低0.1個(gè)百分點(diǎn);中國(guó)合金的平均鋅含量與美國(guó)7050合金的相等,比7055、7095、7099合金的低一些,但比7085合金的(7.5%)高0.2個(gè)百分點(diǎn);中國(guó)合金的平均鎂含量為1.7%,與美國(guó)7095合金的相等,比美國(guó)7085合金的高0.2個(gè)百分點(diǎn),但比美國(guó)7050、7055、7099合金的低。

在性能方面,中國(guó)合金顯示出最佳的綜合力學(xué)性能,最好的強(qiáng)韌性。它的屈服強(qiáng)度(TYS)—伸長(zhǎng)率(EL)—斷裂韌性(KIC)匹配得比目前任何一個(gè)高強(qiáng)韌合金的都更佳,即在屈服強(qiáng)度大體相當(dāng)時(shí),中國(guó)合金具有極為明顯的伸長(zhǎng)率與斷裂韌性?xún)?yōu)勢(shì),是一種優(yōu)秀的航空航天器結(jié)構(gòu)鋁合金,表明中國(guó)在向世界先進(jìn)鋁合金研發(fā)強(qiáng)國(guó)前進(jìn)的征程上又邁出了有重要意義的一步。

借寫(xiě)此文的機(jī)會(huì),順便解釋一下高強(qiáng)韌與低淬火敏感性的涵義。因?yàn)橛腥藛?wèn)過(guò),如下解釋為訓(xùn),筆者的體會(huì)是:首先它應(yīng)屬2xxx系或7xxx系合金,是用于制造受力結(jié)構(gòu)或打造強(qiáng)力結(jié)構(gòu)件的;它的雜質(zhì)含量低,至少比2024合金或7075合金低60%以上甚至低90%,否則就沒(méi)有進(jìn)入高強(qiáng)韌與低淬火敏感性合金行列的資格,雜質(zhì)錳的含量也應(yīng)盡可能的低,必須低于0.10%,最好低于0.05%。

(未完待續(xù))

責(zé)任編輯:王慧

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