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納米涂層粉體材料在“2機(jī)、3D”產(chǎn)業(yè)中的應(yīng)用

2017年01月16日 8:49 3620次瀏覽 來(lái)源:   分類: 新材料前沿   作者:

在工業(yè)領(lǐng)域中,涂層粉體材料是一種表面工程應(yīng)用材料,它涂覆在基體表面起到耐磨損、耐腐蝕、耐高溫、抗氧化、抗老化,滿足光、電、磁等特殊作用或功能。隨著一些產(chǎn)品的制造越來(lái)越精細(xì),服役條件越來(lái)越苛刻,對(duì)于表面涂層材料的要求也提出更高的要求。人們發(fā)現(xiàn),當(dāng)材料的特征尺度降低到納米尺度時(shí),會(huì)因?yàn)樾〕叽缧?yīng)、量子效應(yīng)、界面或表面效應(yīng)等出現(xiàn)明顯不同于宏觀世界中材料的性質(zhì)。這也促使了科學(xué)家們的一種想法,就是把納米技術(shù)與表面工程進(jìn)行融合。
表面工程是一個(gè)特殊的領(lǐng)域,它是材料和工藝相結(jié)合的產(chǎn)業(yè),只有材料,而涂覆工藝不好或者不經(jīng)濟(jì),也是無(wú)法進(jìn)行的。熱噴涂是一種比較成熟的技術(shù),它的使用最為普及,性價(jià)比也最高。如何使用熱噴涂技術(shù)對(duì)納米材料進(jìn)行噴涂,曾經(jīng)是人們考慮的一個(gè)難題。因?yàn)榧{米粒子是一個(gè)微小粒子,如果用熱噴涂操作,納米粒子瞬間就會(huì)被燒蝕或者吹掉,材料無(wú)法到達(dá)基體,更不可能形成有效的功能涂層。解決的辦法就是把納米粒子團(tuán)聚起來(lái),形成微米級(jí)的顆粒。這樣,既有納米材料的特殊效應(yīng),又能實(shí)施熱噴涂工藝。為此,美國(guó)的科學(xué)家從上世紀(jì)90年代開(kāi)始進(jìn)行研究。幸運(yùn)的是,中國(guó)的科學(xué)家后來(lái)也加入到研究團(tuán)隊(duì),并最終在納米材料噴涂領(lǐng)域先驅(qū)、國(guó)際知名學(xué)者王鈾教授的手里獲得了成功。2000年,在美國(guó)納米材料公司產(chǎn)業(yè)化了第一個(gè)產(chǎn)品——納米鋁鈦粉涂層粉體材料,它的致密度達(dá)到95%~98%,結(jié)合強(qiáng)度同比提高2~3倍,耐磨性提高了3~8倍,現(xiàn)在這家公司的產(chǎn)品專門(mén)供應(yīng)美國(guó)海軍應(yīng)用。目前,這種納米團(tuán)聚技術(shù)已經(jīng)成熟,通過(guò)這種技術(shù)可以開(kāi)發(fā)出更多的產(chǎn)品系列。
納米涂層應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,尤其是在航空發(fā)動(dòng)機(jī)及燃?xì)廨啓C(jī)(2機(jī))熱端部件應(yīng)用方面,有著更為重要的意義。因?yàn)?機(jī)裝備不僅是一個(gè)國(guó)家科技、工業(yè)、經(jīng)濟(jì)的重要標(biāo)志,被譽(yù)為鎮(zhèn)國(guó)之寶,現(xiàn)代工業(yè)“皇冠上的明珠”,而且2機(jī)裝備在我們國(guó)家國(guó)防建設(shè)中處于一個(gè)重要的戰(zhàn)略地位,它需要給藍(lán)天裝上一個(gè)屬于中國(guó)自己的心臟,這是我國(guó)制造業(yè)的最高國(guó)家意志。
然而航空發(fā)動(dòng)機(jī)的心臟病問(wèn)題就一直困擾著中國(guó)航空工業(yè)。專家預(yù)計(jì),未來(lái)10年,我國(guó)空軍、海軍新增的軍用飛機(jī)在3000架左右,對(duì)應(yīng)的發(fā)動(dòng)機(jī)需求超過(guò)6000臺(tái)。整個(gè)軍用、民用航空發(fā)動(dòng)機(jī)市場(chǎng)規(guī)模超過(guò)萬(wàn)億元。因此我們國(guó)家對(duì)于2機(jī)裝備及其關(guān)鍵材料包括涂層材料有著更為緊迫的需求。2014年11月,國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)召開(kāi)雙清論壇,主題為“航空發(fā)動(dòng)機(jī)熱障涂層技術(shù)與應(yīng)用中的挑戰(zhàn)性科學(xué)問(wèn)題”。專家們指出,熱障涂層技術(shù)是世界各國(guó)航空推進(jìn)計(jì)劃的關(guān)鍵技術(shù)之一,有巨大的應(yīng)用前景。美國(guó)、英國(guó)、法國(guó)、俄羅斯等世界航空發(fā)動(dòng)機(jī)強(qiáng)國(guó)已經(jīng)將熱障涂層技術(shù)廣泛地應(yīng)用在航空、航天領(lǐng)域,并進(jìn)一步推廣至電力、能源等工業(yè)領(lǐng)域,同時(shí)將此項(xiàng)技術(shù)列為核心絕密技術(shù)實(shí)行封鎖。正因如此,2機(jī)已經(jīng)被列入國(guó)家重大科技專項(xiàng),成為國(guó)家戰(zhàn)略。2016年3月,全國(guó)人大審查通過(guò)了“十三五”規(guī)劃我國(guó)要上馬的100個(gè)大工程項(xiàng)目,2機(jī)排在第一的位置上。
對(duì)于高性能航空發(fā)動(dòng)機(jī)而言,其研制的最難之處在于材料和制造工藝,因?yàn)槌^(guò)極限的性能要求最終都要落實(shí)到發(fā)展尖端的材料和制造工藝上。專家指出,我國(guó)航空發(fā)動(dòng)機(jī)研制的困難和性能差距主要體現(xiàn)在渦輪葉片以及渦輪盤(pán)材料和工藝兩個(gè)方面?,F(xiàn)代航空渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)對(duì)渦輪性能提出的最基本要求就是能在高溫、高壓和高速條件下可靠穩(wěn)定工作。其中,高性能的葉片集先進(jìn)材料、先進(jìn)成型工藝、先進(jìn)冷卻技術(shù)、先進(jìn)涂層于一體。
目前,我國(guó)航空發(fā)動(dòng)機(jī)尤其是軍用發(fā)動(dòng)機(jī),熱障涂層的壽命大多數(shù)也就百十個(gè)小時(shí),而俄羅斯的產(chǎn)品能達(dá)到1000多小時(shí),美國(guó)的產(chǎn)品能達(dá)到3000多小時(shí),差距明顯。同時(shí),隨著發(fā)動(dòng)機(jī)推重比的增加,燃燒室、渦輪機(jī)和壓氣機(jī)的溫度也在大幅提升,尤其是渦輪進(jìn)口溫度幾乎以每年15℃的速度在增加,即使采用先進(jìn)的定向凝固高溫合金和單晶高溫合金來(lái)做渦輪葉片,同時(shí)輔以先進(jìn)的冷卻技術(shù),也無(wú)法滿足隔熱、耐腐蝕、抗氧化的要求。因此,高溫防護(hù)涂層材料正在朝長(zhǎng)壽命、低熱導(dǎo)率、熱輻射屏蔽性好等方向發(fā)展,它的研發(fā)與國(guó)產(chǎn)化就成為我國(guó)航發(fā)產(chǎn)業(yè)的一個(gè)重中之重。
熱障涂層(TBC)主要應(yīng)用在飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)、渦輪機(jī)和汽輪機(jī)葉片上,用以保護(hù)高溫合金基體免受高溫氧化和腐蝕,起到隔熱、提高發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)口溫度和提高發(fā)動(dòng)機(jī)推重比的作用。7±1wt%Y2O3穩(wěn)定的ZrO2(即8YSZ)材料體系已經(jīng)使用了幾十年了,它的使用溫度在1200℃以下,隨著發(fā)動(dòng)機(jī),渦輪機(jī)性能的提高,尤其是軍用飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)葉片使用溫度已經(jīng)超過(guò)1200℃,原來(lái)材料已不能適應(yīng),發(fā)展新型涂層材料成為軍工行業(yè)急需。國(guó)家工業(yè)和信息化部2014年發(fā)布了工業(yè)強(qiáng)基專項(xiàng)重點(diǎn)方向,在高端裝備基礎(chǔ)能力提升之工業(yè)零部件表面強(qiáng)化用高性能涂層材料方向中列出的7種涂層材料中就有2個(gè)涉及到熱障涂層材料,一種是作為熱障涂層結(jié)合層的多組元MCrAlY材料,要求其結(jié)合強(qiáng)度≥50MPa,1050℃水淬≥50次,1050℃(200h)完全抗氧化級(jí);一種是作為熱障涂層面層的復(fù)相陶瓷材料,要求其1200℃(100h)無(wú)相變,熱導(dǎo)率<1.2W/m·K。簡(jiǎn)單地說(shuō),就是要求熱障涂層具有50MPa以上的結(jié)合強(qiáng)度,能在1200℃以上工作溫度下長(zhǎng)期使用。
燃?xì)廨啓C(jī)的情況也是如此。目前,國(guó)內(nèi)企業(yè)還沒(méi)有掌握該核心技術(shù)的,跨國(guó)公司掌握了燃?xì)廨啓C(jī)供應(yīng)及維修市場(chǎng),壟斷的結(jié)果是支付高昂的代價(jià),不僅體現(xiàn)在初始投資,運(yùn)維費(fèi)用更是高的驚人。以上海漕涇天然氣發(fā)電廠為例,自從建成后,僅2009年至2011年之間,檢修維護(hù)花費(fèi)了驚人的3.83億元,已經(jīng)超過(guò)總投資的13%。上海臨港燃機(jī)的費(fèi)用更是驚人,西門(mén)子長(zhǎng)期維修,全年維修費(fèi)用平均為1.2億元。在這些維修項(xiàng)目中,熱通道部件普遍存在涂層脫落、裂紋、燒損,這些費(fèi)用占到整個(gè)維修費(fèi)用的80%。
哈爾濱工業(yè)大學(xué)納米表面工程研究室王鈾教授課題組瞄準(zhǔn)國(guó)家重大需求,在熱障涂層及過(guò)渡合金層研究方面進(jìn)行了刻苦攻關(guān)。他們創(chuàng)制了幾種獨(dú)特的成分控制精、致密度高、球形度好、粒度分布范圍窄、流動(dòng)性好的合金與陶瓷粉末材料,不僅可廣泛用于制備2機(jī)中的關(guān)鍵核心零部件,而且還有望用于3D打印零部件。
他們通過(guò)特殊的納米粉體造粒調(diào)控技術(shù),研制出了納米結(jié)構(gòu)鋯酸鹽熱障涂層粉體材料,突破了目前我國(guó)航空發(fā)動(dòng)機(jī)熱障涂層材料不能在溫度1200℃以上使用的限制,為我國(guó)發(fā)展高端發(fā)動(dòng)機(jī)提供了技術(shù)支撐。用這種的鋯酸鹽粉體材料制備的納米結(jié)構(gòu)雙陶瓷型涂層的隔熱效果比相同厚度的現(xiàn)在廣泛應(yīng)用的傳統(tǒng)微米結(jié)構(gòu)單陶瓷層8YSZ熱障涂層提高了70%以上。此外,納米結(jié)構(gòu)的雙陶瓷型涂層具有更好的熱震性能。
多組元MCrAlY(M=Ni/Co/Ni+Co)系列高溫合金粉末材料,由于具有抗高溫氧化及熱腐蝕性能好、塑性較好、與基體熱膨脹系數(shù)相近、對(duì)基體性能影響較小、成分可調(diào)等優(yōu)點(diǎn),就被大量作為熱障涂層的結(jié)合層,或被作為單獨(dú)的涂層應(yīng)用到航空發(fā)動(dòng)機(jī)及燃?xì)鈾C(jī)上,也可直接用作抵抗800℃~1100℃條件下的高溫氧化、硫化腐蝕和沖蝕等破壞的高溫防護(hù)涂層。所以,MCrAlY合金粉末是廣泛用于發(fā)動(dòng)機(jī)、渦輪機(jī)葉片等熱端部件的高溫防護(hù)涂層的重要材料。由于3D打印技術(shù)的發(fā)展,這種MCrAlY合金粉末有望直接用于打印發(fā)動(dòng)機(jī)、渦輪機(jī)葉片等熱端部件,從而改變目前在高溫合金基體再噴涂熱障涂層的多重工藝,直接快速3D打印出基體與涂層材料功能一體化的葉片等零部件。
哈爾濱工業(yè)大學(xué)納米表面工程研究室所研發(fā)的改性MCrAlY系列高溫合金粉末可以使最終零部件的強(qiáng)度、硬度、抗熱震能力、抗高溫氧化硫化腐蝕能力等明顯提高,而且,作為涂層使用時(shí)與基體間的結(jié)合強(qiáng)度達(dá)到60MPa以上,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于國(guó)家工業(yè)和信息化部2014年工業(yè)強(qiáng)基專項(xiàng)重點(diǎn)方向中要求的結(jié)合強(qiáng)度≥50MPa的要求。
增材制造(3D打?。┍环Q為第三次工業(yè)革命,近年來(lái)發(fā)展迅猛。但是,3D打印在我國(guó)的發(fā)展面臨著一個(gè)嚴(yán)重的瓶頸,就是耗材。中國(guó)工程院院士盧秉恒明確指出,增材制造的前景是“創(chuàng)材”。研制出超高強(qiáng)度、超高耐溫、超高韌性、超高抗蝕、具有一定的環(huán)境適應(yīng)性的新材料,就有可能成為中國(guó)在3D打印市場(chǎng)的突破口。況且,3D打印材料盈利能力在產(chǎn)業(yè)鏈中最強(qiáng),3D打印材料的毛利率在60%~80%,遠(yuǎn)高于3D打印的其他環(huán)節(jié)。
綜上所述,納米涂層粉體材料在提升我國(guó)裝備制造中有巨大的應(yīng)用潛力,為此,課題團(tuán)隊(duì)已經(jīng)成立北京春田納米科技有限公司,希望在不久的將來(lái),將這些產(chǎn)品應(yīng)用我國(guó)的航空發(fā)動(dòng)機(jī)及燃?xì)廨啓C(jī)裝備上,為我們國(guó)家的國(guó)防事業(yè)貢獻(xiàn)出自己的一份力量。
(作者單位:北京春田納米科技有限公司)

責(zé)任編輯:于璐

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