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鋅冶煉技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀綜述

2008年08月12日 13:0 7590次瀏覽 來源:   分類: 鉛鋅資訊

鋅冶煉技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀綜述

(中國恩菲工程技術(shù)有限公司 王忠實(shí))

 

 

 

1  國外鋅冶煉技術(shù)水平

濕法煉鋅是當(dāng)今世界最主要的煉鋅方法,其產(chǎn)量占世界總鋅產(chǎn)量的85%以上。近期世界新建和擴(kuò)建的生產(chǎn)能力均采用濕法煉鋅工藝。濕法煉鋅技術(shù)發(fā)展很快,主要表現(xiàn)在:硫化鋅精礦的直接氧壓浸出;硫化鋅精礦的常壓富氧直接浸出;設(shè)備大型化,高效化;浸出渣綜合回收及無害化處理;工藝過程自動控制系統(tǒng)等幾個方面。

火法煉鋅中的豎罐蒸餾煉鋅已趨淘汰,電爐煉鋅規(guī)模小且未見新的發(fā)展。等離子煉鋅技術(shù)及噴射煉鋅技術(shù)在上世紀(jì)80年代實(shí)現(xiàn)了鋼廠煙灰回收鋅的示范工廠,至今尚未見有關(guān)進(jìn)一步的商業(yè)化進(jìn)展的報(bào)道,密閉鼓風(fēng)爐煉鉛鋅是世界上最主要的幾乎是唯一的火法煉鋅方法。世界上總共有15臺(包括國內(nèi)ISP工廠)密閉鼓風(fēng)爐在進(jìn)行鋅的生產(chǎn),占鋅的總產(chǎn)量12%-13%,其技術(shù)發(fā)展主要是增加二次含鉛鋅物料的處理措施;改進(jìn)冷凝效率;富氧技術(shù)的運(yùn)用等。

1.1氧壓浸出技術(shù)的運(yùn)用

硫化鋅精礦氧壓浸出新工藝的特點(diǎn)是:鋅精礦不經(jīng)焙燒直接加入壓力釜中,在一定的溫度和氧分壓條件下,直接酸浸獲得硫酸鋅溶液,原料中的硫、鉛、鐵等則留在渣中,分離后的渣經(jīng)浮選、熱濾、回收元素硫、硫化知?dú)堅(jiān)拔驳V,進(jìn)入硫酸鋅溶液中的部門鐵,經(jīng)中和沉鐵后進(jìn)入后續(xù)工序處理。該工藝浸出效率高。對高鐵閃鋅礦和含鉛的鋅精礦適應(yīng)性強(qiáng)。與常規(guī)煉鋅方法相比無需建設(shè)配套的焙燒車間和酸廠,有利于環(huán)境的治理,尤其是對于成品硫酸外運(yùn)交通困難的地區(qū),氧壓浸出工藝更顯優(yōu)勢,產(chǎn)出的元素硫便于儲存和運(yùn)輸。

該工藝動力學(xué)研究表明,浸出反應(yīng)是在硫化鋅礦粒表面進(jìn)行的多相反應(yīng),為了提高浸出過程的反應(yīng)速度,要求精礦粒度98%小于44μm。升高溫度反應(yīng)速度增加,但當(dāng)溫度提高到元素硫的熔點(diǎn)(119)時產(chǎn)生的溶融硫會包裹在硫化鋅顆粒表現(xiàn),阻礙浸出反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)溶融硫的黏義勇在153時最小,而溫度高于200時,硫氧化生產(chǎn)硫酸鹽的速度大為增加,因此浸出溫度定為150左右為宜,同時加入木質(zhì)磺酸鹽作表面活化劑,有利于反應(yīng)順利的進(jìn)行。溶液中三價鐵的存在對浸出反應(yīng)起加速作用,在使硫化鋅氧化時,本身被還原成二價鐵,接著又被進(jìn)一步氧化成三價鐵。二價鐵氧化成三價鐵被認(rèn)為是浸出過程的控速階段,起到氧的傳遞作用。浸出的反應(yīng)與二價鐵氧化速率緊密相關(guān),二價鐵氧化速率與二價鐵的濃度、溶液的酸度及浸出過程的氧壓有關(guān)。工業(yè)實(shí)踐證明:硫化鋅精礦氧壓浸出的溫度為140℃~150,氧分壓為700kPa,浸出時間1小時,鋅浸出率可達(dá)98%以上,硫總回收率為88%。目前國外已有五座煉鋅廠建成了氧壓浸出系統(tǒng)。

1)加拿大特累爾鋅廠:

該廠氧壓浸出系統(tǒng)設(shè)計(jì)處理鋅精礦能力為190t/d,新建的氧壓浸出系統(tǒng)與原有的傳統(tǒng)濕法煉鋅平行運(yùn)行,氧壓浸出的礦漿經(jīng)旋流器分級溢流進(jìn)入老系統(tǒng)的酸浸槽與原工藝流程合并,氧壓浸出系統(tǒng)設(shè)計(jì)產(chǎn)鋅量為全廠產(chǎn)能的20%。

該廠處理的物料主要是柯明柯公司的沙里文礦。其顧分為:鋅49%,鐵11%,鉛4%,硫32%。

氧壓浸出廠首先將鋅精礦用球磨機(jī)細(xì)磨,球磨機(jī)與水力旋流器閉路循環(huán),旋流器的溢流經(jīng)濃縮后得到含固量68%70%,粒度小于44μm90%的礦漿,在礦漿攪拌槽里加入表面活性劑后,連續(xù)泵入4室高壓釜的第一室。由電積車間來的廢電解液配入濃硫酸,使其酸度達(dá)到含硫酸165g/L,然后與礦漿閃蒸槽產(chǎn)出的蒸氣進(jìn)行熱交換,使廢電解液的溫度由30提高到70,預(yù)熱后的廢電解液泵入高壓釜的第一室。未經(jīng)預(yù)熱的廢電解液泵入高壓釜的第二室,氧壓浸出用的氧氣純度為98%,從高壓釜前三個室加入。高壓釜為四室臥式機(jī)械釜,其直徑為3.7m,長15.2m,容積103m3,每室有攪拌器和隔板,操作壓力為1250Pa,溫度150,浸出產(chǎn)物通過襯陶瓷的排料閥排出,進(jìn)入閃蒸槽,閃蒸槽的操作壓力為55kPa,溫度為117,閃蒸后的礦漿進(jìn)入調(diào)節(jié)槽,再泵入一臺水力旋流器,旋流器的溢流主要是硫酸鋅溶液和鐵礬礦漿,經(jīng)掃選硫后送焙燒浸出系統(tǒng)。掃選產(chǎn)品與旋流器底流合并經(jīng)粗選,精選后產(chǎn)出硫富集物,再經(jīng)過濾、溶融、熱濾,產(chǎn)出元素硫出售。未反應(yīng)的硫化鋅和夾雜的硫殘?jiān)祷乇簾?span lang="EN-US">

該氧壓浸出系統(tǒng)經(jīng)改造完善后的處理能力已達(dá)到376t/d,設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)率90%,高壓釜物料停留時間100分鐘,排氣中氧含量(干基)85%,浸出終液含鐵5g/L,含酸30g/L,鋅浸出率98%,硫回收率83%91%。

2)加拿大梯明斯廠

氧壓浸出系統(tǒng)設(shè)計(jì)能力為處理精礦105t/d,該廠也是在傳統(tǒng)濕法煉鋅廠基礎(chǔ)上擴(kuò)建的。加壓浸出的礦漿經(jīng)濃密后,溢流在氧化槽中氧化,中和,焙燒作氧化步驟的中和劑,氧化步驟排出的漿化物由硫酸鋅溶液,未反應(yīng)的焙燒砂礦和沉淀的氧化鐵組成,送至老廠的中性浸出工序與主工藝流程合并,氧壓浸出礦漿濃密底流即合硫浸出渣,與老廠產(chǎn)生的殘?jiān)黄鹣礈爝^濾并儲于尾礦壩。

該廠的氧壓浸出工藝與特列爾鋅廠工藝略有不同,采用低酸作業(yè),鐵以黃鉀鐵礬,堿式硫酸鐵和水合氧化鐵沉淀。

浸出高壓釜也是四室臥式機(jī)械釜,其直徑為3.2m,長12m,有效容積50m2,釜體結(jié)構(gòu)同于特列爾廠,外殼為碳鋼,內(nèi)襯鉛和耐酸磚,內(nèi)部零件由鈦和904L不銹鋼制成。

進(jìn)入高壓釜鋅精礦礦漿含固量65%,小于44μm。顆粒占95%。釜內(nèi)總壓維持在11001240kPa,溫度130℃~145,浸出產(chǎn)物經(jīng)閃蒸槽溫度降至100進(jìn)調(diào)漿槽,在濃密機(jī)中固、液分離前靜置一段時間,使硫碘轉(zhuǎn)換成單斜體結(jié)晶狀。大約25%的上清液作為冷卻劑再循環(huán)回到高壓釜內(nèi)。剩余的上清液在氧化槽中使二價鐵離子氧化成三價鐵離子,在此焙燒作氧化步驟的中和劑,并返回老系統(tǒng)沉礬液調(diào)節(jié)液固比。氧化槽排出的漿化物送至傳統(tǒng)工廠的中性浸出段。濃密機(jī)底流含堿式硫酸鐵、鐵礬渣、單質(zhì)硫及共他殘留物與傳統(tǒng)工廠生產(chǎn)的殘?jiān)黄鹣礈觳⒍汛嬗谖驳V壩。投產(chǎn)前期,曾出現(xiàn)過磚襯的脫落,鉛襯的局部浸蝕,卸料管堵塞及排氣控制閥的磨損問題,經(jīng)過幾次的修改,材質(zhì)的更換和加強(qiáng)維護(hù)管理,逐步提高了其經(jīng)營效率和產(chǎn)量。1995年運(yùn)行時間為80.4%,設(shè)備利用率達(dá)到88.2%。其主要生產(chǎn)數(shù)據(jù)如下:實(shí)際的精礦處理量150t/d,釜內(nèi)氧含量(干基)92%,浸出終液含酸1518g/L,含鐵3-3.5g/L,鋅浸出率98%。

3)德國魯爾鋅廠

魯爾鋅廠是第三家采用氧壓浸出工藝的公司,加壓浸出和原有的濕法煉鋅老系統(tǒng)的設(shè)備結(jié)合起來提高了電鋅的生產(chǎn)能力,年增產(chǎn)5t電鋅,占全廠總量三分之一以上。老系統(tǒng)的流程包括:焙燒、中性浸出、熱酸浸出、高熱酸浸出、凈液、電積等工序。高熱酸浸出的鉛、銀渣出售給鉛廠,熱酸浸出液用鋅精礦還原,使溶液中的三價鐵還原成二價鐵,然后焙砂中和,使鐵以赤鐵礦的形式沉淀下來。還原渣含有硫化鋅和大量硫送往焙燒爐。新增氧壓浸出系統(tǒng)后,改變了這部門工藝,即將還原渣與鋅精礦二次研磨后的礦漿混合,同時加入高壓釜,其作用是增加焙燒爐處理的精礦量,也使還原渣中的硫不以硫酸產(chǎn)出而以元素硫形式產(chǎn)出。進(jìn)入高壓釜的鋅清礦量占原料量的50%60%還原渣為40%50%。高壓釜反應(yīng)溫度為150,為防止元素硫包裹硫化鋅顆粒,在進(jìn)入高壓釜混合礦漿中加入了添加劑。加壓浸出后的礦漿進(jìn)入閃蒸槽溫度下降到120,產(chǎn)生的蒸汽作用于加熱進(jìn)料溶液,閃蒸槽排出的礦漿進(jìn)入調(diào)節(jié)槽溫度進(jìn)一步下降到80,單質(zhì)硫冷卻成小的顆粒,用浮選方法使用與礦漿分離。

調(diào)節(jié)槽礦漿進(jìn)入初級浮選槽直接處理,初級浮選后的尾礦漿進(jìn)行濃密,濃密機(jī)底流經(jīng)粗選、掃選、精選后的硫精礦和初級浮選的硫精礦合并,經(jīng)過濾、洗滌、再經(jīng)熔融熱濾得到單質(zhì)硫副產(chǎn)品出售,硫化物濾餅返回焙燒。掃選尾礦與老流程高熱酸浸出渣混合進(jìn)入原有的鉛、銀、渣濃密池。初級浮選尾礦濃密機(jī)上清液含溶解的鋅、鐵送往原有的中性浸出工序。

該廠投產(chǎn)三年后,原料改為全部精礦,不再處理還原渣。投產(chǎn)初期設(shè)備方面的主要問題是高壓釜攪拌器的結(jié)垢清理和耐酸管道的腐蝕。經(jīng)修改后已有所改進(jìn)。1994年主要生產(chǎn)數(shù)據(jù):鋅精礦品位45%50%,高壓釜利用率95%,生產(chǎn)能力提高了10%15%,鋅浸出率大于97%,硫回收率85%90%

4)加拿大哈德森灣礦冶公司鋅廠:

原有鋅廠采用焙燒——浸出——電積工藝,經(jīng)過整改后,完整的兩段氧壓浸出流程完全取代了老工藝的焙燒浸出工藝。至今是世界上第一座完全采用氧壓浸出的煉鋅廠,而其它的鋅氧壓浸出都是與焙燒工藝并存。

哈德森灣氧壓浸出處理的混合精礦先經(jīng)球磨機(jī)細(xì)磨、旋流閉路分級,濃密機(jī)濃度,底流礦漿含固70%,小于44μm98%,泵送氧壓浸出系統(tǒng)。精礦漿、返酸和堆存的殘?jiān)鲆阂黄鸺拥降谝欢胃邏焊M(jìn)行低酸浸出,高壓釜第一室溫度為140℃~150,其余各室為150,停留時間1小時。一段浸出礦漿經(jīng)兩級閃蒸槽降溫、降壓后進(jìn)低酸浸出濃密機(jī)。濃密機(jī)溢流酸度為7g/L9g/L,用氫氧化鋅礦漿中和、鋅粉除銅、除鐵后送凈液車間。中和除鐵用氫氧化鋅礦漿為煙塵和浮渣經(jīng)浸出、石灰中和后的產(chǎn)出物。低酸浸出濃密機(jī)底流含固45%,泵入第二階段高壓釜進(jìn)行高酸浸出,釜體結(jié)構(gòu)與操作溫度、壓力同于第一段低酸浸出,但酸度較高,高酸浸出濃密機(jī)溢流含酸35g/L40g/L。經(jīng)儲槽返回一段低酸浸出釜。低酸浸出釜的溫度是通過高酸浸出溢流和低酸返回溢流來控制。而高酸浸出釜的溫度則通過向最后一個室補(bǔ)充廢液控制。高酸浸出礦漿在進(jìn)入高酸浸濃密機(jī)前也通過兩級閃蒸槽和中間槽降溫、降壓,回收蒸汽用于加熱反應(yīng)溶液,高酸浸出濃密機(jī)底流用水漿化,再經(jīng)浮選得到硫精礦。浮選尾礦經(jīng)濃密,過濾和洗滌后送尾礦壩,硫精礦漿經(jīng)過濾、洗滌、溶融、熱濾產(chǎn)出元素硫出售,熱濾渣主要含未反應(yīng)的硫化物送公司銅廠處理。

該廠設(shè)有直徑3.9m,長21.5m臥式機(jī)械攪拌釜三臺。低酸浸出和高酸浸出各用一臺釜,另一臺高壓釜作為兩者的備用。19937月投產(chǎn),1995年達(dá)到設(shè)計(jì)能力的98%。通常每月停車一次,主要是清理閃蒸槽和管道的結(jié)垢,更換攪拌裝置的襯套,每34個月停產(chǎn)清理高壓釜浸漬管和排漿管的結(jié)垢,每6個月清理一次高壓釜的結(jié)垢并同時維護(hù)卸料閥門和攪拌器的密封裝置。

主要生產(chǎn)數(shù)據(jù):精礦處理量22.2t/d,操作壓力為1100kPa1200kPa,氧濃度按設(shè)計(jì)要求一直保持在氧分壓80%(干基)條件下操作,低酸浸出鋅浸出率75%,高酸浸出鋅浸出率達(dá)99%,低酸浸出液含鋅150g/L,含鐵小于2g/L。

除上述四廠外,第五座氧壓浸出廠于2003年在哈薩克斯坦的巴爾喀什廠建成,生產(chǎn)規(guī)模為10t/a電鋅能力。

1.2 富氧常壓浸出技術(shù)的運(yùn)用

奧托昆普公司開發(fā)的硫化鋅精礦富氧常壓直接浸出工藝已在世界上三座工廠實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。富氧常壓浸出工業(yè)化生產(chǎn)是在氧壓浸出之后發(fā)展起來的新工藝,其基本反應(yīng)過程仍基于氧作為強(qiáng)氧化劑,三價鐵離子作催化劑,硫以元素硫產(chǎn)出,與常規(guī)煉鋅方法相比具有氧壓浸出相同的優(yōu)勢,與氧壓浸出工藝相比,由于過程在常壓下進(jìn)行,反應(yīng)溫度低于100,所以反應(yīng)速度較慢,據(jù)有關(guān)資料報(bào)道,經(jīng)富氧常壓和氧壓對比試驗(yàn)證明,要求達(dá)到相接近的鋅浸出率,反應(yīng)時間不低于24小時(而氧壓浸出為1小時),在相同的酸度下,富氧常壓浸出終液鐵含量明顯高于氧壓浸出終液鐵含量,即增加了溶液除鐵工作量,鋅回收率略低于或接近氧壓浸出工藝。富氧常壓浸出的核心設(shè)備是DL反應(yīng)器,DL反應(yīng)器為立式封閉攪拌槽,攪拌器設(shè)在底部,反應(yīng)器體積大,但總投資仍低于氧壓浸出工藝。由于是在常壓下浸出,反應(yīng)熱回收不如氧壓浸出工藝,所以蒸汽消耗量較大。無高壓設(shè)備,所以粘結(jié)清理等維護(hù)工作量少,且安全性較好。

三座富氧常壓浸出工業(yè)化生產(chǎn)都是與焙燒—浸出—電積流程結(jié)合的工廠,擴(kuò)建富氧常壓浸出系統(tǒng)的目的是為了擴(kuò)大鋅產(chǎn)量,而不是增加硫酸產(chǎn)量。

1)芬蘭科科拉廠

分別于1998年和2001年建設(shè)了兩座50,000t/a鋅規(guī)模的富氧常壓浸出系統(tǒng),共有8DL反應(yīng)器,四臺為一個系列,每個系列(50,000t/a)三臺生產(chǎn),一臺備用??瓶评瓘S,原有常規(guī)流程生產(chǎn)能力為170,000t/a鋅,共計(jì)總產(chǎn)能為270,000t/a。進(jìn)入DL反應(yīng)器的物料包括精礦漿,焙燒二段浸出底流經(jīng)轉(zhuǎn)化后的礦漿,電積廢液和氧,反應(yīng)器產(chǎn)出物經(jīng)濃密、過渡、上清液返回焙燒一段中性浸出與常規(guī)流程合并。

2)挪威歐達(dá)廠:

2004年建設(shè)了一座50,000t/a鋅規(guī)模的富氧常壓浸出系統(tǒng),原有常規(guī)流程生產(chǎn)規(guī)模為100,000t/a鋅,共計(jì)總產(chǎn)能為150,000t/a鋅。進(jìn)入DL反應(yīng)器的物料包括精礦漿,焙砂系統(tǒng)的熱酸浸出礦漿,電積廢液和氧。反應(yīng)器產(chǎn)出物經(jīng)濃密、過濾后的上清液用焙砂中浸底進(jìn)行黃鉀鐵礬法沉鐵,除鐵后液返回焙砂中浸工序,與常規(guī)流程合并。

上述兩廠常壓浸出的濾渣均未設(shè)回收硫系統(tǒng),濾渣送渣場堆放。

3)韓國鋅業(yè)公司溫山冶煉廠

韓國鋅業(yè)公司溫山冶煉廠于1994年建設(shè)了一座200,000t/a鋅的富氧常壓浸出系統(tǒng),原有的焙燒、浸出、針鐵礦除鐵流程生產(chǎn)能力為200,000t/a鋅。常壓富氧浸出工藝產(chǎn)出的酸浸出液用針鐵礦法除鐵,針鐵礦渣采用Ausmelt爐煙化處理,1998年常壓富氧浸出和焙砂浸出共生產(chǎn)電鋅420,000t。

富氧常壓浸出精礦制備過程類似于氧壓浸出工藝,精礦是否通過細(xì)磨決定于原料和直接浸出試驗(yàn)的結(jié)果,酸出渣是否選硫或熱濾,處決于建廠條件,原料鉛、銀含量和環(huán)境的要求。

1.3 煉鋅廠浸出渣無害化處理

任何濕法煉鋅廠都面臨渣處理方法的選擇,隨著技術(shù)的發(fā)展,國外工廠鋅浸出渣處理以高酸、熱酸浸出技術(shù)為主,熱酸浸出后沉鐵方法有黃鉀鐵礬法,針鐵礦法和赤鐵礦法。產(chǎn)出的高酸浸出渣視鉛銀含量或直接送鉛廠處理,或經(jīng)浮選后送鉛廠處理,產(chǎn)出的鐵渣多數(shù)送渣場堆存,存在二次污染問題。如何使這類渣無害化處理是濕法煉鋅廠一個共性問題。比較普遍的一種觀點(diǎn)認(rèn)為,采用煙化法處理濕法煉鋅廠殘?jiān)?,盡可能回收其中有價金屬產(chǎn)出固化無害渣,有利于環(huán)境保護(hù),也有利于棄渣的進(jìn)一步的利用。傳統(tǒng)的威爾茲法處理弱酸浸出的殘?jiān)ㄋ^的半溶渣)作為丟棄渣也不是十分安全,且焦炭耗量也高,操作成本高,操作環(huán)境也不理想。韓國鋅業(yè)公司溫山冶煉廠為建成一座“綠色”工廠,曾對渣處理流程做過多方案的比較和改進(jìn)。其原則是消除浸出渣的堆場,使未來不可知責(zé)任最小化,而不是公司當(dāng)前利益的最大化,其目標(biāo)是研究一種與鉛渣煙化爐相同的化學(xué)反應(yīng)過程,實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操作的鋅渣處理工藝,渣煙化的連續(xù)化過程有利于含硫煙氣的后續(xù)處理,也有利于操作管理。在澳大利亞進(jìn)行試驗(yàn)后,于1995年建成兩段Ausmelt爐處理煉鋅廠殘?jiān)?,投產(chǎn)初期遇到了許多機(jī)械問題,經(jīng)過一段時間的設(shè)計(jì)修改取得了很好的效果,證明兩段連續(xù)煙化爐處理鋅浸出渣或鉛鋅冶煉過程殘?jiān)?,產(chǎn)出無污染可利用的廢渣是一個比較好的方法。該項(xiàng)目的正常生產(chǎn)逐步消除了該廠生產(chǎn)過程產(chǎn)出的釷鐵礦渣和堆存的鐵礬渣。煙化爐放出的渣經(jīng)水淬后出售給水泥廠,從而真正的實(shí)現(xiàn)了“無棄渣鋅冶煉廠”的初衷。

溫山鋅冶煉廠Ausmelt渣處理工藝,設(shè)計(jì)能力為120,000t/a(干基)出渣。含水25%浸出渣與粒煤(5mm20mm),石英溶劑經(jīng)配料、混合后加入第一段Ausmelt熔煉爐。熔煉爐頂部噴槍送入富氧空氣、粉煤,二次燃燒空氣進(jìn)行浸沒熔煉,產(chǎn)出的含鋅氧化物煙塵和二氧化硫煙氣經(jīng)沉降室余熱鍋爐降溫,電收塵機(jī)除塵后,尾氣含有二氧化硫1%左右,通過氧化鋅吸收后排空。沉降室收集的粗塵返回熔煉爐,余熱鍋爐和電收塵器收集的混合氧化物作為尾氣洗滌吸收劑,經(jīng)洗滌產(chǎn)出亞硫酸鋅礦漿回?zé)掍\廠回收鋅和硫酸。熔煉爐下部排渣口將熔融渣送往第二段Ausmelt爐進(jìn)一步貧化,第二段爐設(shè)有單獨(dú)的煙氣處理系統(tǒng),由于第二段爐的煙氣不含二氧化硫,所以無尾氣吸收裝置。煙氣經(jīng)沉降室、熱回收降溫至200,再經(jīng)布袋收塵器除塵后直接排放,二段爐的氧化鋅煙塵送浸出廠。二段爐設(shè)有放渣口和底部放出口,廢渣由放渣口排出后水淬外售,冰銅由底部放出口間斷排放,送銅廠處理。熔煉爐操作溫度1270,貧化爐操作溫度為1300℃~1320

該廠1995年抽產(chǎn)遇到的主要問題是:由于噴濺造成上升煙道的堵塞:噴槍下部壽命短;耐火材料過渡損壞。經(jīng)溫山冶煉廠不斷的改進(jìn)已取得了很好的效果。生產(chǎn)實(shí)踐數(shù)據(jù)為:鋅回收率86%,鉛回收率91%,銀回收率88%(其中71.5%進(jìn)入氧化鋅煙塵,其余進(jìn)入冰銅)。廢渣含鋅小于3%,含鉛小于0.3%,銅、銻以黃渣形式得以回收。

1.4 焙燒—浸出—電積常規(guī)濕法煉鋅廠現(xiàn)狀

    設(shè)備趨向于大型化,連續(xù)化,機(jī)械化,工藝過程實(shí)現(xiàn)計(jì)算機(jī)控制和管理。

123m3焙燒爐日處理已超過850t精礦量;200m3機(jī)械攪拌槽的運(yùn)用;電解車間3.2 m33.4m3大型陰極板的自動剝鋅機(jī)的運(yùn)用;2000kW3000kW熔鑄,感應(yīng)電爐的運(yùn)用以及全過程計(jì)算機(jī)控制和管理的運(yùn)用。顯著改善了操作條件,提高了勞動生產(chǎn)率,降低了生產(chǎn)成本。

上世紀(jì)70年代以來,焙燒一浸出常規(guī)濕法煉鋅廠相繼出現(xiàn)了熱酸浸出黃鉀鐵礬法、低污染黃鉀鐵礬法、針鐵礦法和赤鐵礦法來處理浸出渣。處赤鐵礦法在高壓釜中進(jìn)行,設(shè)備和操作費(fèi)用較高而未廣泛推廣外,其他的熱酸浸出和渣處理方法均已廣泛運(yùn)用。但無論是鐵礬渣還是針鐵礦渣,均存在如何經(jīng)濟(jì)、無害化治理和再利用問題。

    1.5 密閉鼓風(fēng)爐火法煉鋅(鉛)的現(xiàn)狀

密閉鼓風(fēng)煉鋅(鉛)在上世紀(jì)50年代發(fā)展起來的技術(shù),上世紀(jì)60年代~70年代發(fā)展迅速,后因濕法煉鋅技術(shù)的發(fā)展,環(huán)保要求日益嚴(yán)格,焦炭價格的上漲以及鉛鋅礦分選技術(shù)的提高等多種原因,20世紀(jì)后期外國煉鋅廠的新建和擴(kuò)建不再采有該法煉鋅。原有密閉鼓風(fēng)爐煉鋅廠技術(shù)發(fā)展主要是:提高鼓風(fēng)與焦炭預(yù)熱溫度,以增加產(chǎn)量;處理低品位的復(fù)雜原料;采用熱壓團(tuán)或粉狀含鋅物料直接噴吹入爐方式提高二次物料的處理量;低濃度高氧在燒結(jié)和鼓風(fēng)爐中的試驗(yàn)和應(yīng)用;溜槽汽化冷卻,以及噴淋冷卻爐殼的運(yùn)用等。

 

2  我國鋅冶煉的技術(shù)現(xiàn)狀

10年來我國鋅產(chǎn)量迅速增長,1995年為107.67t ,2000195.7t2005年達(dá)到 271.1t。19952005年,年均遞增 9.7%;20002005年,年均遞增 6.7%。隨鋅產(chǎn)量基數(shù)增大,年均遞增率已逐年遞減。從2002年起,我國鋅產(chǎn)量,消費(fèi)量均居世界第一,是名符其實(shí)的鋅的生產(chǎn)和消費(fèi)大國。

我國鋅冶煉工藝技術(shù),以濕法冶煉為主,火法冶煉其次。

  2.1 濕法煉鋅

濕法冶煉工藝的標(biāo)準(zhǔn)流程是鋅精礦焙燒→浸出→凈液→電積→電鋅產(chǎn)品.其中因浸出作業(yè)的條件不同又分工協(xié)作為低溫常規(guī)浸出和高溫高酸浸出兩種.我國常規(guī)浸出工藝以株冶較為典型,浸出渣多用回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)其殘鋅。高溫高酸浸出渣則直接送渣場堆存,或視鉛、銀含量送鉛廠處理,其浸出液除鐵在我國又有四種不同工藝,如白銀西北鉛鋅冶煉廠等采用的黃鉀鐵礬法、赤峰庫博紅燁鋅廠等采用的氨礬鐵渣法,由于鐵渣中鋅含量低,又稱為低污染黃鉀鐵礬法、云南祥云飛龍實(shí)業(yè)有限公司等采用針鐵礦法、溫州和池州冶煉廠等采用噴淋去除鐵、稱為仲針鐵礦法。基于這些區(qū)別,使?jié)穹掍\工藝流程呈現(xiàn)出多樣性。

上世紀(jì)90年代隨著單系列10t/a電鋅冶煉廠的建設(shè),采用和研制了109m2的大型沸騰焙燒爐、大型單通道模式壁余熱鍋爐、溢流密封螺旋排灰裝置、焙砂沸騰冷卻器、高效冷卻筒、150m3高效節(jié)能攪拌槽、高效濃密機(jī)、自動板框壓濾機(jī)、1.6m2極板、全塑大型電解槽、機(jī)械化剝鋅片機(jī)、40t大型低頻熔鋅感應(yīng)電爐、自動澆鑄—碼垛—打包機(jī)等先進(jìn)設(shè)備和銻鹽三段深度凈液等技術(shù)。分別在白銀、株冶、曲靖、濟(jì)源、巴彥淖爾等地建成投產(chǎn),五個鋅廠其裝備和自控水平已進(jìn)入世界先進(jìn)行列。在工藝操作方面,勞動生產(chǎn)率及電解液凈液深度與發(fā)達(dá)國家相比仍有一定差距。

    2.2 火法煉鋅

我國現(xiàn)存在火法冶煉鋅工藝有三種,即豎罐煉鋅、ISP鼓風(fēng)爐煉鋅、電爐煉鋅。幾年前在邊遠(yuǎn)地區(qū)采用原始的馬槽爐、馬鞍爐、四方爐平罐爐煉鋅,由于其能耗高、回收率低、浪費(fèi)資源、污染環(huán)境,已被國家明令禁止生產(chǎn),現(xiàn)已基本關(guān)?;蚋脑臁?/span>

豎罐煉鋅國外早已于1980年關(guān)閉了最后一條生產(chǎn)線。我國豎罐煉鋅以葫蘆島鋅廠為典型,該廠經(jīng)多年努力,開發(fā)了高溫沸騰焙燒、自熱焦結(jié)爐、大型蒸餾爐、精餾爐、雙層煤氣發(fā)生爐、罐渣旋渦熔煉揮發(fā)爐等技術(shù),將豎罐煉鋅提高到一個新水平,先后建成了20t/a豎罐煉鋅產(chǎn)能。但因單系列產(chǎn)能難以大型化,加上能耗和環(huán)保難與濕法工藝媲美而沒有獲得大規(guī)模推廣應(yīng)用。

ISP鼓風(fēng)爐煉鋅又稱帝國熔煉法,爐子上部煙氣經(jīng)冷凝系統(tǒng)產(chǎn)鋅,下部產(chǎn)鉛。我國韶關(guān)冶煉廠、白銀三冶、葫蘆島鋅廠、陜西東嶺等建有5套裝置,2005年產(chǎn)鋅總量2021t。該工藝對鉛鋅難以分選的混合精礦處理具有獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)。6070年代獲得快速發(fā)展。隨著鉛鋅混合礦分選技術(shù)的提高,加上鉛鋅精礦燒結(jié)過程的煙氣和返粉破碎的粉塵污染等環(huán)保問題難以解決、ISP工藝已夕陽西下,全世界先后共建設(shè)了17ISP裝置,在發(fā)達(dá)國家,因環(huán)保原因有多家已經(jīng)關(guān)閉,2004年澳大利亞的柯克克里克的ISP廠亦已關(guān)閉,目前全世界包括中國后建的ISP工廠在內(nèi)仍有15套裝置繼續(xù)生產(chǎn)。

電爐煉鋅,由于投資相對較低,屬短流程、操作簡易、環(huán)保沒有突出問題,因此在云、貴、川、陜、甘、寧、青海等邊遠(yuǎn)省區(qū),有鋅礦資源、電力充足的地方不斷發(fā)展。目前全國已有35個工廠建成投產(chǎn)了58臺電爐,電爐裝機(jī)總功率112k·kW,年產(chǎn)鋅總量15-16t。已投產(chǎn)的電爐單機(jī)功率在10006300kVA之間,產(chǎn)品電耗視精礦品位高低而波動在35004300kW·H/t粗鋅之間。

另外柳州鋅品廠、水口山有色公司等多個廠家將鋅焙砂壓團(tuán)、用維氏爐還原揮發(fā)直接生產(chǎn)商品氧化鋅,也有相當(dāng)規(guī)模,氧化鋅年產(chǎn)量波動在3045t之間。這也應(yīng)歸于火法煉鋅范圍。近十年我國各類鋅產(chǎn)量列于表3

 

3  我國各類鋅產(chǎn)量         單位:萬t

年份

項(xiàng)目名稱

1995

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

鋅精礦含鋅量

101.07

127.3

147.6

178.03

169.32

162.4

202.9

239.1

254.78

鋅金屬

107.67

148.6

170.32

195.7

203.76

215.5

231.85

271.9

277.61

其中:電鋅

44.3

7.86

81.89

100.5

117.8

124.6

143.7

159.95

170.60

精餾鋅

32.1

39.14

39.79

55.9

45.9

59.7

56.2

70.37

60.14

蒸餾鋅

5.5

6.52

7.71

4.42

7.2

1.7

1.79

1.82

1.79

鋅品

25.7

32.02

40.93

34.8

32.8

29.4

30.2

40.7

45.07

 

3中除電鋅外,均為火法煉鋅產(chǎn)品,以2005年計(jì),電鋅170.6t,占當(dāng)年鋅總產(chǎn)量的61.5%,ISP鼓風(fēng)爐產(chǎn)鋅21t,占7.6%,電爐產(chǎn)鋅16t,占5.8%,其余豎罐產(chǎn)鋅約3536t,占13%1995年電鋅產(chǎn)量僅占當(dāng)年總產(chǎn)量41%,到2005年已提高到近61.5%,表明我國濕法煉鋅的發(fā)展速度,隨著再建和改擴(kuò)建煉鋅廠的投產(chǎn),我國濕法煉鋅廠的產(chǎn)能將顯著提高。

2.3 鋅冶煉技術(shù)進(jìn)展

1)云南冶金集團(tuán)和昆明理工大學(xué),聯(lián)合開發(fā)了高鐵鋅精礦鐵自動催化加壓浸出新工藝,處理含Zn42.17%、Fe14.38%、S 29.25%的精礦,工業(yè)性連續(xù)試驗(yàn)指標(biāo)達(dá)到:鋅浸出率98.05%,鐵浸出率僅29.22%,元素硫轉(zhuǎn)化率92.2%。該技術(shù)已建成投產(chǎn)了10000t/a電鋅的生產(chǎn)線,和20000t/a的試生產(chǎn)線,進(jìn)入了產(chǎn)業(yè)化階段。

2)高硅氧化鋅礦的處理,有突破性進(jìn)展,云南祥云飛龍實(shí)業(yè)有限公司,將高硅氧化鋅礦與硫化礦焙砂中溫和酸浸出渣,按適當(dāng)配比混合,再經(jīng)高溫高酸浸出,用針鐵礦法沉鐵、脫硅、凈液、電解生產(chǎn)電鋅,已取得國家專利。該廠采用上述工藝已生產(chǎn)多年,鋅的總回收率達(dá)94%±。2005年該廠電鋅產(chǎn)量已突破5t/a,證明該工藝成熟可靠。該廠同時用硫酸浸出處理Zn78%的低品位氧化礦,浸出率達(dá)70%80%并用酸洗萃取、電積工藝回收過去堆答的鋅浸出渣,產(chǎn)能已達(dá)10000t/a電鋅,這些技術(shù)為我國難處理的高硅氧化鋅礦經(jīng)濟(jì)有效地利用開創(chuàng)了新途徑。

3)由于銦價持續(xù)攀高,鋅礦中伴生金屬銦的有效回收引起鋅冶煉同行的高度重視,株冶采用環(huán)隙式離心萃取器代替混合澄清槽,直接從氧化鋅酸浸上清液中萃取回收銦、鍺、剔除了銦、鍺富集和兩次富集渣酸浸等工序,銦的總回收率提高了20.25%,鍺的總回收率提高了31.9%。另有兩項(xiàng)研究成果引入了產(chǎn)業(yè)化設(shè)計(jì)。一是鋅焙砂采用弱酸浸出、浸出渣富集銦,再經(jīng)回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)回收渣中的殘余鋅、銦,以氧化鋅煙塵產(chǎn)出。氧化鋅富集了絕大部分銦,作為提銦的原料,提銦后液回系統(tǒng)回收鋅,改進(jìn)后的浸出工藝,銦的總回收率達(dá)70%以上,因內(nèi)用此工藝建設(shè)50t/a銦、5t/a鋅的銦鋅冶煉廠,已投產(chǎn)運(yùn)行。

另一研究成果屬火法煉鋅工藝,即銦鋅精礦脫硫焙燒后,焙砂送電爐還原揮發(fā),揮發(fā)物經(jīng)鋅雨冷凝獲得粗鋅,粗鋅精餾得到精鋅,銦則殘留在精餾殘?jiān)蹭\中,硬鋅經(jīng)真空冶煉回收銦。該工藝銦在電爐中的揮發(fā)率>90%,銦的總回收率達(dá)80%,正在國內(nèi)建設(shè)年產(chǎn)鋅3t/a、銦20t/a的示范工廠。硬鋅真空蒸餾,在一個設(shè)備中同時完成提鋅、富集銦、鍺、銀、鉛等有價金屬。且有流程短、直收率高、無污染等優(yōu)點(diǎn)。在豎罐煉鋅和ISP煉鋅工廠的硬鋅處理中均已采用。

4)濕法煉鋅除前面提到的設(shè)備大型化外,曲靖、株冶等廠家的焙燒、浸出、凈液、電解、制酸均實(shí)現(xiàn)了在線檢測,智能優(yōu)化模型控制。提高了產(chǎn)品質(zhì)量,降低了能耗。熔鋅工頻感應(yīng)電爐,采用新型絕緣干式填料和柔性耐火澆鑄材料,解決了感應(yīng)器熔鋅溝鋅液流動時劇烈膨脹、熱應(yīng)力變化給感應(yīng)器造成的龜裂漏鋅及一、二次線圈間的漏鋅問題,實(shí)現(xiàn)了感應(yīng)電爐可不停爐檢修、不需再配備用爐。云南馳宏鋅鍺股份有限公司,將鋅浸出渣加入煙化爐強(qiáng)化揮發(fā)熔煉,回收其中殘留的Zn、Pb、Ge、Ag等有價金屬,爐型有重大改進(jìn),達(dá)到了鋅浸渣綜合利用的目的。

目前,即將開發(fā)年產(chǎn)鋅15-16t/a145m2焙燒爐及其配套措施,鋅液深度凈化裝置和林極板自動剝鋅裝置,以及研發(fā)鋅渣和鉛鋅中礦無害化處理工業(yè)化裝置。

5ISP工藝中,燒結(jié)機(jī)點(diǎn)火爐改進(jìn)成高效節(jié)能爐型,帶狀火焰燃燒直接點(diǎn)火,節(jié)能25%。密閉鼓風(fēng)爐增大了爐身和風(fēng)口區(qū)面積,改進(jìn)了鋅雨冷凝和電熱前床結(jié)構(gòu),優(yōu)化工藝條件,送風(fēng)時率達(dá)93.3%。鼓風(fēng)爐爐瘤清除,通過多種技術(shù)措施,冷凝器周清理延長至11天,爐子大修周期延長到3年,單爐產(chǎn)量達(dá)到13t鉛鋅/a。

ISP生產(chǎn)工藝過程中的燒結(jié)、制酸、鼓風(fēng)爐熔煉三大主體車間均實(shí)現(xiàn)了計(jì)算機(jī)監(jiān)測、控制與管理。

3 對我國鋅冶煉生產(chǎn)發(fā)展的幾點(diǎn)建議

1)常規(guī)濕法煉鋅工藝設(shè)備大型化和高效化的開發(fā)和運(yùn)用。

2)努力推進(jìn)硫化鋅精礦直接浸出工程化研究,重視直接浸出引進(jìn)技術(shù)的消化吸收工作。

3)結(jié)合鋅電積車間采用大極板機(jī)械剝鋅裝置的應(yīng)用和推廣,促進(jìn)鋅液的深度進(jìn)化工藝的開發(fā)和運(yùn)用;利用冷卻塔風(fēng)機(jī),實(shí)現(xiàn)電積車間整體機(jī)械通風(fēng),改善操作環(huán)境。

4)開展鋅渣及電積鋅中礦綜合回收及無害化處理工藝的研發(fā)和工業(yè)化生產(chǎn)。

 

 

(責(zé)任編輯:安會珍)

 

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